Corrigé en privé.
Pour les futurs lecteur, comme précisé ici : http://www.toncommerce.com/forum/technique/sujet-5.html
Le fichier config.inc.php doit impérativement être édité à l'aide d'un éditeur de code source.
N'utilisez pas un traitement de texte ou un éditeur de code source utilisant un autre format que UTF-8 sans BOM.
Une édition incorrecte du fichier config.inc.php peut générer un retour de caractère empêchant toute modification des en-tête, y compris le cookie d'identification à l'espace admin de la boutique.
Veillez à faire de même pour l'édition de vos templates, et de manière générale sur vos autres sites, BOM étant générateur de problème sur la plupart des configurations à l'heure actuelle.